在五大常任理事國中,使用否決權次數最多的國家是蘇聯(俄羅斯),共133次 。因為“一票否決權”最初是為了在聯合國中數量居于劣勢的蘇聯陣營制定的,所以蘇聯(俄羅斯)使用否決權的次數最多 。
根據《聯合國憲章》第27條,安全理事會對于其他一切事項之決議,應以九理事國之可決票包括全體常任理事國之同意票表決之 。也就是說,即使該決議獲大部分成員國支持,常任理事國仍然可以行使一票否決權使任何安理會的決議無效 。

擴展資料
朝鮮戰爭期間,蘇聯于安理會會議離席,以圖妨礙安理會通過任何決議 。雖然憲章上有明文規定,但蘇聯此舉卻被視為無約束力的缺席 。
此后,所有缺席和棄權票都不視為否決,故此常任理事國可以棄權而非否決來表達對議案的不滿 。冷戰期間,美國和蘇聯為了各自的戰略利益,頻繁使用否決權否決對方集團提出的議案 。
【聯合國成立以來安理會五大常任理事國中國行使否決權最多的國家是】參考資料來源:百度百科-一票否決權
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